2004—2006年：零的突破

2004，由中国企业联合会、中国企业家协会发布的中国企业500强中，国有及国有控股企业有356家，主要分布在冶炼、批发零售业、建筑业、通信设备、计算机、金融保险业和烟草制品业这些具有行政垄断特征的行业，有的行业资金和技术门槛高，行业准入放开晚，民营企业涉足较少。全国工商联发布的民营企业500强中，进入采矿业的仅2家。在金融保险业、烟草制品业中则没有出现民营企业的身影。

2005年，“老36条”出台，越来越多的民营企业进入垄断行业中，并在水利、环境和公共设施管理业，交通运输、仓储业和邮政业，电力、热力、燃气及水的生产和供应业获得了较大发展，利润更是取得了至少100%的增长。

随着国家投资领域的放开和产业结构的调整，2006年，民营企业500家通过投资、收购兼并和国有企业改制等形式进入到一些国有资本占优势的行业中，资金密集型和技术密集型的民营企业增多。尽管如此，在石油、电力、电信、金融和公用事业等垄断行业，民营企业的数量还很少，且规模较小。

2007—2009年：积极转型

民营企业500强仍集中在开放较早、竞争充分的传统行业中。不过，一些大型民营企业也开始积极转型，越来越多地涉及到战略性新兴产业，如有36家企业涉及生物医药产品开发，26家企业涉及太阳能、风力发电以及新型电池等新能源相关产业。2009年，拟投资能源、金融、资源等垄断领域的企业分别占民营企业500强中的23.6%、22.6%、16.8%。

2010—2012年：加速上游

2010年，“新36条”出台，资源、能源等基础产业成为之后3年民营500强的首选投资领域。其次为现代商业和物流、金融服务、政策性住房建设等存在巨大潜在需求、发展迅速、又相对垄断的领域。

到2012年，民营企业500强选择在现代商业和物流（218家），资源、能源等基础产业（213家）和金融服务业（163家）三大领域投资的企业最多，投向政策性住房建设、城乡统筹和新农村建设、国防科技工业投资建设等领域的企业数量增长较快。